Radicálica. El mecanismo de generación de radicales (R*) a partir de un iniciador (I) y el paso de propagación se muestra en las siguientes ecuaciones cinéticas:
(3.1)
Catiónica. La polimerización catiónica se puede iniciar a partir de trifluoruro de boro como se muestra a continuación:
Aniónica. Un iniciador típico en la polimerización aniónica es el terbutil-litio, mismo que ataca la doble ligadura del grupo vinilo. Esto se muestra en las siguientes reacciones: