3.8 Cinética de inhibición

Para evitar que los monómeros polimericen cuando estén almacenados se agrega un inhibidor cuya función es capturar radicales que se generen, antes de que consuman monómero. La cinética de inhibición se puede estudiar si se consideran además de las reacciones de iniciación, propagación y terminación la posibilidad de que un agente externo también pueda terminar el crecimiento de las cadenas.

3.96 (3.96)

 Z es el inhibidor y se considera que el radical Z• no inicia una nueva cadena. Haciendo un balance de radicales y con la  suposición del estado estacionario se tiene:

3.97  (3.97)

Si el valor de kz es muy grande (kz >> kp), el tercer término domina y la ecuación queda

Ri= kz [Z][M]                (3.98)

 La velocidad de desaparición de Z está dada por

d[Z]/dt = kz [Z][M]                     (3.99)

Si dividimos la ecuación (3.98) entre la ecuación que determina la disminución de monómero (3.30) se obtiene la siguiente expresión que nos relaciona la velocidad a que se consumen el inhibidor y el monómero:

 3.100                   (3.100)

La constante de inhibición se define como:

3.100a

Y sustituyendo z en (3.100) queda:

3.101 (3.101)

integración de (3.101) da

3.102     (3.102)

 Quedando:

M/Mo = (Z/Zo)-z                         (3.103)

Haciendo un cálculo para determinar la relativa disminución de las concentraciones cuando z = 100, se obtiene que el monómero se empieza a consumir hasta que prácticamente todo el inhibidor se termina.