El peso molecular numeral promedio instantáneo se puede obtener de manera aproximada dividiendo la rapidez de polimerización entre la rapidez de captura de radicales por las partículas esto es:

             (5.16)

Observe que R_p = k_p M_p n N.  es el peso molecular del monómero. Además, la rapidez de polimerización aumenta con el número de partículas y con la temperatura (efecto de k_p) y para el caso más sencillo (n = 0.5).

M_n = 2 R_p /ϼ                                                                                      (5.17)

Por lo que al aumentar la rapidez de polimerización se incrementa el peso molecular, contrario a lo que ocurre en una polimerización en masa o en solución. También se puede incrementar el peso molecular disminuyendo la rapidez de iniciación (abatiendo ϼ). En la polimerizaciones en emulsión, típicamente se logran pesos moleculares del orden de 1×10⁶ Da por lo que a menudo se utilizan agentes de transferencia.

En el caso de utilizar agentes de transferencia se utiliza la siguiente expresión (Pérez-García y col. 2013)

                           (5.18)

R_i y R_tr son las rapideces de iniciación y transferencia, respectivamente.

En el caso de la generación de entrecruzamiento (G):

           (5.19)

                (5.20)

Por esta razón en las polimerizaciones de butadieno, estireno-butadieno y acrilonitrilo–butadieno, la reacción es detenida al 72-75% (muy por debajo del 100%), para reducir las ramificaciones y el entrecruzamiento.